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聚合物耐熱氧化穩定性2

   日期:2012-02-09     來源:ZYD創業網    作者:zyidi    瀏覽:164    評論:0    

【國家樹脂網(www.360gszocom)】2012年2月9日訊:聚合物是指由許多大分子組成的物質。按照不同的分類方法,聚合物可以分成不同的類別。按照其分子結構形式,聚合物可分為線型結構、支鏈型結構和交鏈型結構3種。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,線型結構聚合物如果是由1種單體所聚合形成的,則稱為均聚物;如果是由2種及2種以上的單體所聚合形成的,則稱為共聚物。由于其分子鏈段運動的不同,聚合物呈現出不同的彈性和柔順性。彈性體一般具有線型結構,分子間交鏈度較低分子內旋自由,因而表現出良好的柔順性;熱固性聚合物分子間交鏈度高,可形成體型網狀結構分子內旋受阻,因而表現出剛性很強、耐熱性好、脆性大的特點;熱塑性聚合物分子交鏈度居中,其性能也處于二者之間。溫度升高,分子熱運動能量增大,分子的內旋及構象變化更容易,分子鏈就變得柔順,表現出彈性增加;反之溫度降低,柔性聚合物也會變成剛性。一般無定性聚合物隨溫度變化呈現出3種力學狀態即:玻璃態、高彈態和粘流態。聚合物的物理性能對硬化后的聚合物改性水泥砂漿的性能具有重要影響。
 

Steiner和Koppelmann,使用等溫長期差熱分析法,即isothermallong-termdifferentialthermalanalysis,ILTDTA,測量了含有不同抗氧化劑百分含量(0%到0.1%)的全同立構聚丙烯(iPP)的耐熱氧化穩定性。在90℃到210℃的溫度范圍內,經過測定發現iPP的氧化時間可以高達2000個小時。反應極大值的阿倫尼烏斯曲線在整個溫度范圍內均為直線,并且在結晶熔融階段也不會受到影響。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,因此對在升高溫度條件下所完成的短期實驗結果進行外推,就有可能獲得其在較低溫度下的長期性能。
 

在140℃下空氣循環烘箱中對iPP進行老化測試,結果表明老化時間的增加與耐熱氧化穩定性的降低基本呈線性關系。因此iPP的熱氧化性的降低情況可以通過其,在ILTDTA測試中的剩余壽命的長短而進行估計。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,經過在100℃到120℃溫度范圍內長時間的拉伸測試證實:PP在烘箱中的壽命終止時間與機械性能的損失具有一致性。
 

Camacho和Karlsson[5]測定了多次擠出再生聚丙烯(recycledPP)、高密度聚乙烯(high-densitypolyethylene,HDPE)以及二者共混物的熱性能和耐熱氧化穩定性能。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,使用DSC、熱失重分析(thermogravimetricanalysis,TGA),以及CL三種技術對再生聚丙烯、高密度聚乙烯、PP含量為20wt%的二者共混物的熱性能,以及耐熱氧化穩定性進行了測試。純聚合物及其共混物存在于六個擠出循環過程中。
 

聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)以及共混物的氧化誘導期(OIT),隨著擠出循環次數和氧化溫度(Tox)的增加而降低。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,高密度聚乙烯(HDPE)的熱穩定性隨著加工循環次數的增加而降低,這有可能說明加工中的剪切力會促使聚合物骨架斷鏈的形成,從而使聚合物的鏈長變短。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,聚丙烯在第三次擠出中出現了熱穩定性降低的現象,但是在之后的加工過程中卻維持了相同的熱穩定性。
 

因此鏈的斷裂現象在所有的擠出過程中占據主要地位,但是并沒有發現鏈的支化和交聯現象。共混物的性能表現出了一種協同趨勢,但是并不遵從“混合定則”。使用CL方法獲得了關于共混物氧化過程的更為清晰的圖片。在CL圖樣中可以觀察到兩組峰:其中的窄峰歸屬于聚丙烯PP,另一個雙峰則與高密度聚乙烯HDPE相對應。據國家樹脂網(www.360gszocom)專家介紹,聚丙烯PP先發生氧化,并且由于在PE-HDPE界面上存在氧化位點,因而對高密度聚乙烯HDPE的氧化過程起到了加速作用。PP和HDPE的機械共混物在熔融狀態下表現為一種兩相結構。這一信息無法通過DSC和熱失重分析儀的測試而獲得。


(本站記者)



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